催化剂处理技术

丙烯羰基合成废铑催化剂铑回收及铑膦络合催化剂合成技术

发布日期：2020-12-21浏览次数： 1字号：[ 大中小]

一、技术简介

丁辛醇装置大都采用以油溶性铑膦配合物为催化剂的丙烯低压羰基合成工艺，铑膦络合催化剂（ROPCA）很容易被微量杂质毒害而失活，铑价格昂贵， 催化剂失活后，通常送往专业催化剂公司回收加工。废铑回收技术难度大， ROPAC 催化剂制备过程复杂，多年来国内装置一直在国外回收加工，受制于人。中海油天津化工研究设计院针对此问题，开发成功一种具有自主知识产权的废铑催化剂铑回收及铑膦催化剂合成技术。

二、技术特点

采用独特的干馏焙烧与液相消解相结合的工艺回收铑，效率高，铑损失小（小于 2%）；采用独特的二步法合成 ROPAC，ROPAC 合成单程收率高（大于 99%）； 工艺过程中，溶解酸及反应溶剂循环使用，成本低；工艺操作简单，安全环保； 铑收率达到国外先进水平，ROPAC 各项性能指标与进口催化剂相当。

三、技术经济指标

催化剂组分指标及应用指标

组分指标	Rh/%	Fe/%	Ni/%	Ca/%	Cl/%	丙酮不容物 /%
数据	19.0～21.0	<0.0040	<0.0020	<0.0040	<0.10	<0.5

应用指标（正常工况下）：醛耗丙烯≤0.610 吨/吨丁醛产物正异比≈10：1工艺操作条件：用于丙烯羰基合成

操作条件	温 度MPa	压力℃	催化剂铑浓度ppm	配体TPP浓度（%）
数据	1.7～1.8	85～100	250～500	9～12%

四、应用范围

本技术适用于烯烃羰基合成废铑催化剂铑回收，催化剂用做烯烃羰基合成催化剂。

五、工业应用

天津渤化永利化工股份有限公司 2 号丁辛醇装置已经运行 3 年，2016 年 11 月，羰基合成二反尾气排放较大，公司补加中海油天津化工研究设计院生产的铑派克催化剂，以维持装置的正常运行，在操作条件不变的情况下，连续长周期运行 180 多天醛耗丙烯、醛耗合成气、丁醛正异比（选择性）、催化剂寿命达到预期等催化剂应用指标达到预期，效果与进口催化剂相当，天津院催化剂可以替代进口催化剂使用。

六、技术服务

可进行废铑催化剂检测，铑催化剂组分分析及催化剂评价；根据需要以铑单质、铑化合物或铑催化剂的形式回收铑，根据需要开发新的烯烃羰基合成催化剂；提供相关技术咨询及现场技术服务。